耐火材料高铝原料
高铝原料是指氧化铝含量≥48%的铝硅系耐火原料,主要包括高铝矾土、莫来石、刚玉、蓝晶石族矿物等,是耐火材料最主要的主体原材料之一。
高铝矾土是指煅烧后,氧化铝含量在48%以上,氧化铁含量较低的天然铝土矿,是生产高铝质耐火材料的主要原料。高铝矾土几乎可以应用于所有铝硅系耐火材料,高铝砖、粘土砖、高铝浇注料等等都是采用高铝矾土作为基础主体材料,是所有耐火原材料里应用最广泛、用量最大的。
我国拥有丰富的矾土矿资源,储量位居世界前列,是世界上耐火材料用铝土矿三大出口国(中国、圭亚那和巴西)之一。中国铝土矿分布高度集中,山西、贵州、河南和广西四个省(区)的储量合计占全国总储量的90.9%(山西41.6%、贵州17.1%、河南16.7%、广西15.5%),其余拥有铝土矿的15个省、自治区、直辖市的储量合计仅占全国总储量的9.1%。
(1)山西的铝土矿床(点)主要分布在孝义、交口、汾阳、阳泉、盂县、宁武、原平、兴县、保德、平陆等5大片42个县境内,面积约6.7万km2,探明铝土矿储量,居全国第一,该区的资源总量估计可达20亿t。
(2)河南的铝土矿集中分布在黄河以南、京广线以西的巩县、登封、偃师、新安、三门峡、陕县、宝丰、鲁山、临汝、禹县等三大片10多个县境内,面积3万多km2,探明铝土矿储量居全国第2位,预测资源总量可达10亿t。
(3)贵州的铝土矿床主要分布在“黔中隆起”南北两侧的遵义、息峰、开阳、瓮安、正安、道真、修文、清镇、贵阳、平坝、织金、苟江、黄平等十几个县境内,面积2400km2,探明铝土矿储量居全国第3位。预测资源总量逾10亿t。
(4)广西的铝土矿集中分布在平果、田东、田阳、德保、靖西、桂县、那坡、果化、隆安、邕宁、崇左等县境内,探明铝土矿储量居全国第4位,预测铝土矿储量在8亿t以上。
(5)山东的铝土矿主要分布在淄博、新泰、洪山等县境内,其探明铝土矿储量占全国总储量的3%。
(6)此外,在海南、广东、福建、云南、江西、湖北、湖南、陕西、四川、新疆、宁夏、河北等省(区),也有铝土矿矿床产出。
尽管我国铝矾土储量丰富,但是每年的开采量和消耗量都非常大,同时国家政策导向把高铝矾土应用氧化铝工业,导致耐火级高铝矾土供应日益紧缺,制约了耐火行业的发展。如何利用品味较低的铝矾土是未来研究的重点。回顾我国高铝矾土生产技术发展和经验,立足于我国高铝矾土资源的开采、加工和应用,高铝矾土均质化的必要毋庸置疑,是高铝矾土资源未来的发展方向。
氧化铝质原料系指由电熔或烧结而制成的、以Ⅱ氧化铝为主晶相、氧化铝含量较高的材料,属三方晶系。常见的氧化铝质原料有工业氧化铝、烧结刚玉、电熔刚玉等。
工业氧化铝
工业氧化铝是将矾土原料经过化学处理,除去硅、铁、钛等氧化物而制的,是高纯度氧化铝原料。主要应用于铝含量较高、杂质含量较低、使用要求严苛的高档耐火材料基质部分,如玻璃行业用电熔氧化铝砖等。
α氧化铝微粉是工业氧化铝煅烧后的产物,经过粉磨工艺,其中值直径可达19m,且活性好。由于其粒径细、比表面积大,表面活化能较大、活性强,常用于不定形耐火材料中,主要作用是优化基质、促进烧结、增加流动性等施工性能,是超细粉技术的主要媒介之一。也有用于定型耐火制品中,主要作用是优化基质和促进烧结。
烧结刚玉
烧结刚玉系指采用烧结法制得的刚玉,一般原材料采用工业氧化铝,还包括一种板状刚玉。一般认为氧化铝含量在99.3~99.7%、真密度大于等于3.99/cm3、体积密度大于等于3.439/cm3、气孔率小于等于2%的烧结氧化铝,即为耐火材料所用烧结刚玉。烧结刚玉具有高纯、致密、高导热、高强度、优良的抗热震和抗侵蚀性能等优点,主要用于生产高纯刚玉制品。
电熔刚玉
电熔刚玉种类较多,包括电熔白刚玉、电熔致密刚玉、电熔亚白刚玉、电熔棕刚玉等等,其中最常用的是电熔白刚玉。电熔刚玉具有高纯、致密、高导热、高强度、优良的抗侵蚀性能,耐酸碱、高温下体积稳定、气孔率低等优点,主要用于生产高纯刚玉制品。
耐火材料工业用莫来石原料一般是人工合成,有价值的天然莫来石矿很少。合成莫来石主要由烧结法和电熔法制得。莫来石具有化学组成中铝硅总量高,杂质含量少,加上莫来石特有的晶体形状,以及较小的膨胀系数等优良性能,一般用于生产中高档高铝耐火材料,可用于高温窑炉中工况条件较苛刻的部位。
烧结法合成莫来石,是以硅石、高岭石、高铝矾土和工业氧化铝为原料,按照莫来石理论组成配方,经充分混合和磨细,成型坯体,在回转窑或梭式窑中1700-1750℃高温煅烧而成。一般铝含量在65~75%,矿物组成中莫来石相86-99%,刚玉相0.5~10%,玻璃相0.2~10%。
电熔莫来石是采用工业氧化铝、优质烧结矾土、高纯硅石等为原材料,按照一定配比混合倒入电弧炉中,经熔融合成制得。一般铝含量不小于76%。
蓝晶石族原料包括蓝晶石、红柱石和硅线石,三者属于同质异构体。蓝晶石族矿物在高温发生晶型转化的过程中,伴随体积膨胀,耐火材料引入蓝晶石族矿物也正好是利用其体积变化,抵消耐火材料在高温煅烧过程中的体积收缩,避免耐火制品开裂,实现体积稳定性,从而提高使用寿命。除此之外,蓝晶石族矿物铝硅总量高、杂质含量低也是其优势所在,因此蓝晶石族矿在耐火材料中的应用也非常普遍,主要应用于中高档耐火材料。