铝酸钙水泥(CAC)因具有快速硬化、早期强度高、耐侵蚀和耐磨损性能好等优点,被广泛应用于耐火浇注料中。铝酸钙水泥与水发生水化反应,在不同的温度下养护能够生成不同类型的铝酸钙水化产物:CaO·AL2O3·10H2O(CAH10)水化铝酸一钙、2CaO·AL2O3·8H2O(C2AH8)水化铝酸二钙、3CaO · AL2O3 · 6H2O(C3AH6)水化铝酸三钙和 AL2O3·3H2O(AH3).
铝酸钙水泥结合浇注料在升温烘烤过程中,随着热处理温度升高水化产物会发生分解,不同产物的热分解温度不同。例如水化产物 C3AH6在210~300℃脱水分解生成无定形的铝酸盐矿物相C12A7七铝酸十二钙,AH3凝胶在678℃脱水分解成AHO(OH)。
通常认为,水化产物的脱水分解会使得铝酸钙水泥结合浇注料在300~900℃处理后强度降低。然而针对不同的应用环境,水泥结合浇注料的水泥含量会在较大范围内变化,因此热处理对于浇注料强度的影响也是不同的。尤其是高水泥结合浇注料,相比低水泥或超低水泥结合浇注料,由于其水化产物生成更多,理论上其因水化产物脱水分解造成的强度损失会更加严重。然而,铝酸钙水泥结合浇注料在300℃处理后强度并不一定发生显著降低,但是到目前还没有关于其原因的总结。因此,不同水泥含量的浇注料在300℃热处理前后的力学性能差异、水化产物的分解和结构演变以及二者的相互关系则是所要关注的内容。
对浇注料添加不同水泥含量(5%和12%)后,在300℃下烧后强度的影响、强度变化与水化产物的物相组成和结构形貌的关系分析,浇注料经110℃烘干和300℃热处理后的常温强度。可以看出,相对于烘干强度5%的CAC结合浇注料试样经300℃热处理后常温抗折强度有少许减小,(CAC)=12%的试样常温抗折强度没有明显变化,而二者试样的耐压强度增大。可见,经110℃烘干后基质中主要有刚玉、C3AH6和AH3;经300℃处理后基质中,水化产物C3AH6和AH3的消失,逐渐出现C12A7的衍射峰和微弱的AHO(OH)衍射峰,表明浇注料经过300℃热处理后,水化产物C3AH6在210~300℃脱水分解成无定形的铝酸盐矿物相C12A7 (7C3AH→6C12A7+9CaO+21H2O)和AH3凝胶脱水分解成AHO(OH)(AL2O3·3H2O→2ALO(OH+2H2O)。以上结果表明,虽然300℃的热处理导致了浇注料中水化产物的分解,但相对110℃烘干后的强度300℃热处理后浇注料的常温强度(尤其是常温抗折强度)并没有出现明显的降低。
经110℃干燥后浇注料试样,随着水泥加入量从5%增加到12%,抗折强度增加,耐压强度增加;可以看出,C3AH6和AH3的衍射峰越来越高,表明水化产物C3AH6和AH3的生成量增加。由于水泥加入量的增加导致产生较多的水化产物C3AH6和AH3,增加了浇注料中骨料和基质之间的胶结程度,从而使浇注料的烘干强度增加。另外,水泥加入量从5%增加到12%,经110℃烘干后,体积密度增加,显气孔率降低,是由于水泥含量的增加导致生成了更多数量的水化产物,填充了浇注料的孔隙,导致显气孔率下降。
经300℃热处理后浇注料试样,随着水泥加入量从5%增加到12%,抗折强度和耐压强度增加,体积密度增加,显气孔率降低。浇注料基质试样经300℃热处理后,随着水泥加入量从 40%增加到70%,C12A7的衍射峰越来越高,表明更多的水化产物脱水分解生成更多的C12A7。值得注意的是,300℃脱水分解的水化产物C3AH6和AH3前驱体的结构没有发生显著变化,较多脱水分解的水化产物能更多提供浇注料300℃处理后的强度,所以300℃热处理后浇注料的强度随水泥含量的增加而增加。